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Estoy haciendo un formulario en donde inserto un nuevo color le doy a aceptar, pero en el formulario principal no se me actualiza automaticamente ese nuevo color. ¿Sabeis cómo solucionar el problema? Muchas gracias por vuestra ayuda.

En el userform2, en commandbutton1_click, antes de donde pones textbo1=empty y combobox4=empty, pone
userform1.combobox3.additem textbox1
Tambien podrias poner lo siguiente antes del unload userform2:
UserForm1.ComboBox3.Clear
Con = 2
Worksheets("Datos").Select
Range("a2").Select
Do While Not IsEmpty(ActiveCell)
ActiveCell.Offset(1, 0).Activate
UserForm1.ComboBox3.AddItem Range("a" & Con)
Con = Con + 1
Loop
espero te sirva, saludos

Hola!
Prueba con poner en el activate:

Private Sub userform_Activate()
Sheets("Datos").Select
Range("A2").Select
Range(Selection, Selection.End(xlDown)).Select
Me.ComboBox3.ColumnCount = 5
Me.ComboBox3.RowSource = Selection.Address
Sheets("FORMULARIO").Select
End Sub

Prueba con agregar el evento de inicio:

Private Sub UserForm_Initialize()
Sheets("Datos").Select
Range("A2").Select
Range(Selection, Selection.End(xlDown)).Select
' Range(Selection, Selection.End(xlToRight)).Select
Me.ComboBox3.ColumnCount = 5
Me.ComboBox3.RowSource = Selection.Address
Sheets("FORMULARIO").Select
End Sub

Aunque creo que con el activate es suficiente.

Salu2.xls